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一、聚合物的(de)結晶如前所述(shù),聚合物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合物中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶的(de)程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量(liàng)百分數,結晶(jīng)度來度量。聚合物的結晶傾向不同(tóng),即使成型方法相同,其具(jù)體的控製方法也不會一(yī)樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的過(guò)程就(jiù)是結晶過程,已如前述,結晶過(guò)程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和(hé)熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物(wù)主體中,如果它的某一局部的分子鏈段已(yǐ)成為有序排列,且其大小已能使晶(jīng)體自發地生長,則該種大小有序(xù)排列的微粒即稱為晶(jīng)坯。晶坯在高於熔(róng)點(diǎn)0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶坯也(yě)會長(zhǎng)大,以致達到(dào)臨界的穩定尺寸,即變(biàn)成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時(shí),沒(méi)有達到臨界尺寸的晶坯(pī)結(jié)多散少,有利於形成晶核(hé)。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大(dà),因而晶(jīng)核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時(shí)又降為零。
此時,分子主(zhǔ)鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶(jīng)核(hé)的生成及晶體的生長都停止(zhǐ)。這樣,凡是(shì)尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合(hé)物中,從而構成了聚合物中的非晶(jīng)區。值得注(zhù)意的是,在晶核生(shēng)成的過程(chéng)中,如果熔(róng)體中存有外來的物(wù)質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以(yǐ)恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於(yú)分子鏈段活動阻力(lì)增大而(ér)使晶體的(de)生長速率(lǜ)隨(suí)之下降。顯然,聚合(hé)物結(jié)晶的總(zǒng)速率,受晶核生成和晶體生(shēng)長速率(lǜ)的共同製約(yuē),一般變化規律為開(kāi)始慢,很快達到極大值後逐(zhú)漸減慢為零。
聚合物在雙(shuāng)色注(zhù)塑成型過(guò)程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結(jié)晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速(sù)率決定。至於出現品(pǐn)形結構後其(qí)結晶度有多大(dà),各部分的結晶情(qíng)況是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響(xiǎng)塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向(xiàng)的(de)聚合物所製的塑(sù)件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為(wéi)晶相,將不太穩定的(de)晶形結構轉為穩定(dìng)的晶形結(jié)構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使(shǐ)聚合物變脆,性(xìng)能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚合物熔體在導(dǎo)管內流動的(de)速率,管壁(bì)處為零;在導(dǎo)管截麵上各點的速度分(fèn)布(bù)呈扁平的拋(pāo)物線形(xíng)狀。在這種流動情況下,熱固(gù)性和(hé)熱(rè)塑性塑料中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚(jù)合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方(fāng)向作平行的排列(liè),這種排列常稱為取向作用(yòng)。其原因是若不(bú)作這樣的(de)排列(liè),細而長的單元勢必以不同的速度運(yùn)動,這(zhè)是不可能的。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫(wēn)度(dù)與黏流溫度(dù)之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如(rú)果繼續存在於塑件(jiàn)中(zhōng),則塑件就(jiù)將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需(xū)要的(de),如製造取向薄(báo)膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向(xiàng)的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大(dà)的塑件時,又(yòu)要力圖這(zhè)種各向異性現象,因為塑件(jiàn)中存在的這一現象不僅使取向不(bú)一致,而且(qiě)各部分的取向程度也有差別,這樣會使(shǐ)塑件在某些方向上的機(jī)械強度(dù)得到(dào)提高(gāo),而在另外一些方向上反而降(jiàng)低,甚至產(chǎn)生翹曲(qǔ)或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中纖(xiān)維狀(zhuàng)填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向方向與程(chéng)度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出(chū),填料排列(liè)的方向主要順著流動(dòng)的(de)方向,碰(pèng)上阻(zǔ)斷力後,它的流動就改(gǎi)成與阻(zǔ)斷力成垂直的方(fāng)向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大於(yú)徑向(xiàng)的,而在切線方向上的收縮(suō)率又往往小於徑向的。這顯然與填(tián)料在扇形試件(jiàn)中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑(sù)料製件在模具上(shàng)位置的布置,應使(shǐ)其在使用時的受(shòu)力方向(xiàng)與塑料在模內的流動(dòng)方向相同,以保證填料的取向與受(shòu)力方向一致。填料在熱固性(xìng)塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射(shè)、壓注成(chéng)型塑件中聚(jù)合物分(fèn)子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程(chéng)中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分(fèn)子取(qǔ)向程度(dù)從澆口處順(shùn)著料流方向逐(zhú)漸增加(jiā),達到值(zhí)後又逐漸減弱(ruò)。沿試(shì)件(jiàn)截麵越靠近中區域取(qǔ)向程度越小,取向程度較高的區域是在兩(liǎng)側而不到表層的一帶。上述現象是熔(róng)體流動過程中切應力和分子熱(rè)運動作(zuò)用的綜合結(jié)果。
聚合(hé)物在雙色注塑成型過程中的物理(lǐ)和化學變化,通過實驗分析可(kě)知,影響(xiǎng)塑件中聚(jù)合(hé)物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙色注(zhù)塑成型溫度、塑件高度,以及塑料(liào)充(chōng)填時(shí)的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱(ruò)的趨勢。增加澆口長度(dù)、壓力和成型(xíng)時間,分子(zǐ)取向程度也隨之增加。分子(zǐ)取向程(chéng)度與澆(jiāo)口開設的位置和形狀(zhuàng)有很大(dà)關(guān)係(xì)。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部(bù)位。塑料製(zhì)件中如(rú)果存在分子(zǐ)取向現象,則(zé)順著(zhe)分子取向方向上的力學性能總(zǒng)是優於其他方向。如聚苯乙烯試(shì)件的縱向抗拉強度(dù)為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向(xiàng)的抗拉強度為20MPa,伸(shēn)長率為0.9%.收縮率也是縱向大(dà)於橫向。
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